国产女人水真多18毛片18精品-成人区人妻精品一熟女-国产人澡人澡澡澡人碰视频-好男人在线社区www在线影院-国产精品特级毛片一区二区

En
En

Corey硼雜噁唑烷還原反應

發布時間:2023.08.11 13:26

瀏覽次數:

作者:

返回列表

Corey硼雜噁唑烷,又被稱為Corey–Bakshi–Shibata(CBS)試劑是一種由脯氨酸制備而來的手性催化劑,可以和硼烷共用對映選擇性的還原酮、酰亞胺、亞胺,也可以作為Lewis酸催化不對稱的Diels–Alder反應[3 + 2]環加成反應。此催化劑易于制備,試劑在空氣中穩定,反應快,操作簡便、產率高、對映選擇性好、催化機理明確以及產物構型可以準確預測等特點, 在復雜化合物的合成中得到廣泛應用。用于還原α,β-不飽和酮時,會選擇性的進行1,2-還原反應。

1981年,S.Itsuno團隊首先報道了利用當量的手性氨基醇和硼烷-四氫呋喃還原酮,可以高產率得到手性仲醇。而后E.J. Corey團隊開發了一種手性硼雜噁唑烷催化劑,此催化劑可以迅速高對映選擇性還原非手性酮得到手性仲醇。Corey團隊發現甲基取代的硼雜噁唑烷(B-Me) 比原來的無取代的同系物(B-H)更加穩定和易于制備。他們系統研究了硼雜噁唑烷類催化的還原反應后發現,高ee值是通過硼雜噁唑烷的剛性雙環實現的。但更復雜的環狀系統則會降低反應的對映選擇性。

試劑制備

image.png 

(a) Corey, E. J.; Bakshi, R. K.; Shibata, S. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5551–5553.

(b) Corey, E. J.; Bakshi, R. K.; Shibata, S.; Chen, C.-P.; Singh, V. K. J. Am. Chem.Soc. 1987, 109, 7925–7926.

(c) Corey, E. J.; Shibata, S.; Bakshi, R. K. J. Org. Chem. 1988, 53, 2861–2863.

(d) Mathre, D. J.; Thompson, A. S.; Douglas, A. W.; Hoogsteen, K.; Carroll, J. D.; Corley, E. G.; Grabowski, E. J. J. J. Org. Chem. 1993, 58, 2880–2888. 

(e) Xavier, L. C.; Mohan, J. J.; Mathre, D. J.; Thompson, A. S.; Carroll, J. D.; Corley, E. G.; Desmond,R. Org. Synth. 1997, 74, 50–71.

反應機理

反應機理表明此反應的高對映異構選擇性和高反應速率,只受CBS催化劑的影響。此催化劑既作為手性助劑也作為Lewis酸參與反應,也就是說,硼作為路易斯酸參與反應活化酮,氮作為路易斯堿活化還原劑硼烷。(參考:J. Org. Chem. 1993, 58, 799.)

image.png 

 

反應實例

 

image.png


E. J. Corey, S. Shibata, R. K. Bakshi, J. Org, Chem.198853, 2861-2863.

 

image.png


E. J. Corey, J. O. Link, J. Am. Chem. Soc.1992114, 1906-1908.

image.png 

J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 12425-12431

 

image.png 

J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 2534-2542


image.png 

Eur. J. Org. Chem.  1999, 2655-2662

image.png 

Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 2043–2047

 

image.png 

J. Org. Chem. 2005, 70, 4652–4658

 

 

image.png 

J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 11958–11959

 

 

image.png 

J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 6310–6311

 

 

image.png 

Eur. J. Org. Chem. 2013, 578–587

 

 

參考資料

一、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications,  Corey–Bakshi–Shibata (CBS) reagentpage 168-169.

二、Strategic Applicationsof Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Corey-Bakshi-Shibata reduction, page 100-101.


主站蜘蛛池模板: 2021年国产精品专区丝袜 | 国产欧美国产精品第一区| 后入内射无码人妻一区| 在线观看无码av网址| 国产美女爽到喷出水来视频| 国产熟睡乱子伦午夜视频| 牲欲强的熟妇农村老妇女视频| 亚洲性人人天天夜夜摸18禁止| 亚洲午夜久久久久久噜噜噜| 国产男小鲜肉同志免费| 日韩欧美一区二区一幕| 久久99国产一区二区三区| 久久综合成人av一区二区| 伊人色综合九久久天天蜜桃| 99爱精品成人免费观看| 亚洲精品第一国产综合精品| 国内精品人妻久久毛片app| 中文字幕日产乱码一区| 国产高潮又爽又刺激的视频| 精品三级国产一区二区99| 亚洲国产美女精品久久久久∴| √天堂资源地址在线官网| 无码播放一区二区三区| 亚洲欧洲日产国码无码网站| 欧美性xxxxx极品少妇| 亚洲高清成人一区| 豆国产96在线 | 亚洲| 欧美亚洲色欲色一欲www| 少妇被粗大的猛烈进出| 国内精品久久久久久中文字幕| 337p日本欧洲亚洲大胆色噜噜| 亚洲精品图片一区| 好男人社区www在线观看| 浪潮av激情高潮国产精品| 欧美日韩不卡高清在线看| 日韩加勒比一本无码精品| 国产偷一区二区三区| 手机国产乱子伦精品视频| 精品久久久久久国产潘金莲| 久久综合给合久久狠狠狠88 | √新版天堂资源在线资源|